Luca Rossettini est un défenseur central, on peut considérer le joueur comme un stoppeur à l’état pur, accrocheur dans le duel et très attentif dans le marquage, droitier, c’est un joueur de club qui se met au service de ses coéquipiers. Formé à Padova, il fait ses débuts en Serie C1 en 2004/05. Il y reste deux saisons supplémentaires et devient titulaire indiscutable. Durant l’été 2007, son ex-entraîneur à Padova, Andrea Mandorlini, devenu coach de Siena, décide de le recruter. Après une bonne première saison en Serie A, le club toscan rachète l’intégralité des droits du joueur. Rossettini s’impose comme le titulaire de la défense bianconera lors de la saison 2008-09, avant de se blesser gravement au genou gauche durant un match à Palerme : rupture du ligament croisé antérieur et des mois à passer loin des terrains. Il fera son retour de blessure lors de la saison 2010-11 mais en Serie B, Siena ayant été relégué entre temps. Après une promotion en Serie A et une nouvelle saison réussie avec Siena, Rossettini rejoint Cagliari en juin 2012 où il s’impose comme titulaire aux côtés d’Astori. Il compte une sélection en U21, c’était lors d’Italie-Hollande en février 2008.